动物源性食品中农药残留的检测——有机氯农药残留

有机氯农药 (organo chlorine pesticides，OCPs)是用于防治植物病虫害的组成成分中含有有机氯元素的有机化合物，也是一种应用最早的人工合成的高效广谱杀虫剂。主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类，前者如使用最早、应用最广的杀虫剂滴滴涕 (DDT)和六六六 (HCH)，以及杀螨剂三氯杀螨砜、三氯杀螨醇等，杀菌剂五氯硝基苯、百菌清等；后者如作为杀虫剂的氯丹、七氯、艾氏剂等。此外以松节油为原料的莰烯类杀虫剂毒杀芬和以萜烯为原料的冰片基氯也属于有机氯农药。其由于化学性质稳定，在环境中降解速度十分缓慢，以及它的亲脂性等特点，在环境和动、植物体内大量蓄积并通过食物链进入人体，对人体健康构成潜在威胁。农药利用率一般为10%，约 90%农药的残留在环境中，造成环境的污染。大量散失的农药挥发到空气中，流入水体中，沉降聚集在土壤中，严重污染农畜渔果产品，并通过食物链的富集作用转移到人体，对人体的健康产生危害。有机氯类农药具有较强的亲脂性，所以比较容易在脂肪组织中聚集并且在食物链中进行生物累集，更容易累积在食物链末端的人体内。我国政府高度重视具有持久性作用的有机氯化合物的消减工作，在1983年停止 HCH 和 DDT 的生产后，也逐步加强了有机氯农药的残留监测力度。但由于我国国情比较复杂，在一些地区还有滥施滥用的情况存在，所以我国自然界有机氯农药残留仍然存在。本部分综   述了有机氯农药的理化特性、残留与危害以及残留检测的样品前处理、仪器测定方法等内容，以期为该类药物的全面了解和残留检测提供参考。

1     特性及结构

有机氯农药的主要品种是 HCH 和 DDT，均已被联合国环境规划署列入受控持久性有机污染物名单中。类似于 HCH 和 DDT，兼有环境持久性、长距离迁移能力、生物累积性和高毒性，并对生态系统及人类健康产生危害的物质被称为持久性有机污染物，简称为 POPs (persistent organic pollutants)。根据POPs的定义，有机氯农药具有下列四个重要的特性: 一是能在环境中持久地存在；二是具有半挥发性，能够经过长距离迁移到达偏远的极地地区；三是能蓄积在食物链中，对有较高营养等级的生物造成影响；四是在一定的浓度下会对接触该物质的生物造成有害或有毒影响。

1.1  HCH

又称为六氯环己烷，是苯添加6 个氯原子 (加成) 形成的饱和化合物。HCH 是一种广谱杀虫剂，可用来防治果树、蔬菜、农作物等多种虫害,在许多国家常被用在家庭、林业、农业等方面以控制病虫害。工业品 HCH 为白色晶体，是多种异构体的混合物。根据氢原子与氯原子在苯环两侧位置的不同，HCH 可分为α、β、γ、δ、ε、η、θ和ξ8种同分异构体，HCH 对昆虫有触杀、熏杀和胃毒作用，其中γ异构体杀虫效力最高，α异构体次之，δ异构体又次之，β异构体效率极低。结构式因分子中含碳、氢、氯原子各6个，可以看作是苯的6 个氯原子加成产物，也被称为六氯化苯。HCH对酸稳定，在碱性溶液中或锌、铁、锡等存在下易分解，长期受潮或日晒会失效。在相对碱性的环境中，HCH 的脱氯作用增加，7-HCH 易被土壤微生物所降解，并通过光化学反应转化生成α-HCH；另外，HCH 中大部分的α-HCH会转化为p-HCH  (五氯环已烯)，致使环境介质中p-HCH 的含量要比其他同系物的含量要高。HCH 在环境中的降解速率很慢，一般情况下在土壤中消失时间需 6年半。

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