动物源性食品中农药残留的检测——有机氯农药残留
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潘娟等采用毛细管 GC 法对动物源性食品中有机氯农药 HCH 和 DDT 的残留进行检测。样品经高氯酸-冰醋酸 (1∶1，V/V)消化，正己烷提取，无水硫酸钠脱水，浓硫酸净化，采用 DB-5弹性石英毛细管柱，经程序升温分离，微电子捕获检测器 (μECD)检测 HCH 和 DDT 的残留量。方法的检出限为 0.38~1.20μg/kg，加标平均回收率为 81.37% ~108.02%，相对标准偏差为 0.36% ~ 2.35%。此方法灵敏度高、选择性好、操作简便。曾凡刚建立了牛奶中10种有机氯农药残留的 GPC- GC 法。利用 GC-电子捕获检测器 (GC-ECD)可以同时定性、定量地测定10种有机氯农药残留，在给定的浓度范围内，各农药组分呈现良好的线性相关，10 种有机氯农药的检测限范围为0.042~ 0.199μg/kg。王秀丽采用ECD、毛细管柱 HP-5建立了 GC 测定了鸡蛋中有机氯农药残留，方法回收率为85.6%~109.1%。杨征武等采用 CBP-5弹性毛细管柱 GC 分析法分离、测定12种有机氯农药，样品经硫酸处理，用1∶20的甲苯-石油醚提取，经硅镁吸附剂加无水硫酸铵小注过滤净化后进行测定，对11种组分的回收率为90%~110%，检测限为9.5×10－16~1.0×10－14，能满足乳品中有机氯农药残留的测定需要。王兆基等采用较快速、较简单的方法测定牛奶中有机氯农药残留，样品经氯仿和固相提取净化后，用 GC-ECD 检测，色谱柱为 HP-1，该法对17 种有机氯农药残留的回收率范围为71.2%~99.7%，检测限为0.5~9.0 μg/k 。 3.2.3 高效液相色谱法 (HPLC) HPLC 常用于高沸点和热不稳定的农药残留分析，一般采用 C18或 C8的填充柱，以甲醇、乙腈等水溶性溶剂做流动相的反相色谱，多采用紫外检测器进行检测，可用于多种农药残留分析。孙维相等成功地分离了有机氯农药残留样品中的大量脂肪和干扰物质，再进行测定，使用0.2% 异丙醇-正己烷作为淋洗系统，提出了正、反淋洗方法。正相淋洗液以2mL 丙酮和120mL的0.2% 异丙醇，流速为2mL/min，样品中极性弱的有机氯农药首先流出，而极性强的油脂等则吸附在柱子上端。反相淋洗液可去掉油脂等杂质，减少溶剂用量、淋洗时间和柱子大的阻力，从而延长了柱子使用寿命，用该法对花生油、鸡蛋等高脂肪样品做了100 次试验，效果和重复性很好，回收率在95% 以上。 3.2.4 气相色谱-质谱联用法 (GC-MS) GC 是一种应用非常广泛的分离手段，它是以惰性气体作为流动相的柱色谱法，其分离原理是基于样品中的组分在两相间分配上的差异。GC 虽然可以将复杂混合物中的各个组分分离开，但其定性能力较差，通常只是利用组分的保留特性来定性，这在要定性的组分完全未知或无法获得组分的标准样品时，对组分定性分析就十分困难了。随着 MS、红外光谱及核磁共振等定性分析手段的发展，目前主要采用在线的联用技术，即将色谱法与其他定性或结构分析手段直接联机，来解决色谱定性困难的问题。GC-MS是最早实现商品化的色谱联用仪器。目前，小型台式 GC-MS 已成为很多实验室的常规配置。GC-MS可大大提高分析灵敏度，并可对多种农药进行确认和鉴定结构，已越来越多地用于农药残留分析。食品和饮料中包含大量芳香化合物，一些是天然就存在于原材料中，另外一些是在加工时形成的。GC-MS广泛地用于分析这些化合物，它们包括酯、脂肪酸、醇、醛、萜类等。GC- MS也用于测定由于腐坏和掺假所造成的污染物，这些污染物可能是有害的。 赵立文等采用 GC-MS选择性离子监测 (SIM)法来确证有机氯农药，结果3 个样品中含有有机氯农药。朱捷等采用 HS-SPME-GC-MS技术建立了牛奶样品中23种有机氯农药和8种拟除虫菊酯类农药的多残留检测方法。通过 MS的SIM，提取出目标化合物的特征离子，根据特征离子的丰度比定性 (表6-1)，并以13C6-六氯苯和13C10-灭蚁灵作为同位素内标物，采用内标法定量，提高了方法的稳定性及可靠性。结果表明，方法的检测限0.002~0.2μg/L，回收率为85% ~110%，相对标准偏差为3%~12%。图6-2为31种农药标准品及2种同位素内标物的总离子流色谱图。 |