动物源性食品中农药残留的检测——有机氯农药残留
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Haib等用 ASE提取烟草中的42种农药，其中包括22种有机氯农药，并采用固相萃取作为净化手段，最后得出的 LOD 均在1~10μg/kg。对比索氏提取、超声波提取、微波提取技术，ASE 通过升高温度和压力破坏沉积物中的有机质、黏土矿物成分与有机氯之间的作用力，使有机氯农药快速进入溶剂中，同时 ASE 的自动化程度比较高，使 ASE 结果的重现性、回收率明显高于其他提取技术。Suchan报道了使用 ASE 作为前处理方法提取鱼肉组织中的多氯联苯及有机氯农药的效率要远远高于索氏提取法，说明其非常适用于对复杂基质的处理。 3.1.2 凝胶渗透色谱 (GPC) GPC 是20世纪70年代发展起来的一种净化手段，主要原理是根据溶质分子量的不同，通过具有分子筛性质的固定相 (凝胶)，溶质中小分子物质就会进入凝胶微孔中，而大分子物质则直接通过凝胶颗粒的空隙流出色谱柱，从而分离小分子与大分子物质。其由于具有自动化程度高、净化效果好及回收率高等诸多优点而被广泛地应用。在对动物源性食品进行农药残留分析时得到的萃取液中脂肪含量是较高的，由于极性与目标物相近而难以除去，但是农药的分子量一般要远远小于脂肪的分子量，从而可有效地将两者分开。Griffitt等发现经过 GPC 净化后各种有机氯农药的回收率及灵敏度均要高于未经净化的。李樱等也用 GPC 方法提取了糙米中的有机氯农药，回收率均为80% ~105%。曾凡刚采用 GPC 对牛奶中10种有机氯农药进行样品净化处理，所使用的方法能使农药的提取和净化一次完成，GPC 柱使牛奶中的农药与脂肪等得到较好分离，去除了干扰物，提高了分析速度，10 种有机氯农药的平均回收率为85.57%~108.86%。 3.1.3 固相萃取 (SPE) SPE 是20世纪70年代在液固萃取和柱液相色谱的基础上发展起来的一种样品预处理技术，是当今应用最广的水样前处理方法之一。其原理是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品的基体和干扰化合物分离，然后再利用洗脱液洗脱或加热解吸附，达到分离和富集目标化合物的目的。1980年以后，国外将此项技术扩展，用于 GC 法分析农药残留量的样品前处理。其由于简便、经济且节省时间和有机溶剂，被广泛地认可。刘永波等用SPE-GC-MS 方法测定蔬菜、水果中44 种有机氯及拟除虫菊酯类农药，回收率均为70% ~116%，RSD＜20%。Hong等报道了用SPE 作为净化手段提取鱼肉组织中的24 种有机氯农药，该方法在过 SPE 柱之前通过冷冻脂肪过滤技术去除了 90%的脂肪并且目标化合物没有明显的损失。SPE 发展至今已经比较成熟，依靠物质在基体溶液、洗脱液及吸附剂之间的相对保留能力，达到杂质与目标分析物分离的目的。SPE 适合分离保留性质差别大的物质，但对性质相近的物质往往得不到较好的分离。另外，SPE需多步完成，易造成分析物的流失，重现性不高。 3.1.4 微波辅助萃取 (MAE) MAE 是对样品进行微波加热，利用极性分子可迅速吸收微波能量的特性来加热一些具有极性的溶剂，达到萃取样品中目标化合物、分离杂质的目的。此方法是1986 年匈牙利学者 Ganzler等利用微波能萃取土壤、食品、饲料等固体物中的有机物的原理而提出的一种新的使用少量溶剂的样品前处理方法。微波消解具有全封闭、污染小、选择性加热、溶剂用量少、可进行批量处理的优点，同时有利于萃取热不稳定物质，因而被美国国家环境保护局认定为标准方法。为使待测组分有较强的溶解能力，避免后续测定的干扰，在用苯、正己烷等非极性溶剂萃取时，需加入一定的极性溶剂。MAE 法常用于挥发性、半挥发性有机物的萃取，其在土壤沉积物的有机物污染预处理上得到广泛应用。Gfrerer等研究了用 MAE 萃取有机氯农药时的最佳参数条件为: 用体积比1∶1 的正己烷和丙酮在120℃下提取20min。Oprados等将 MAE 与索氏提取相结合提取葵花子中的16 种有机氯农药及其代谢物质，所有目标物的 RSD 均低于12%，其中 HCH 的检测限可达到0.468n/ 。 |