动物源性食品中农药残留的检测——氨基甲酸酯类农药残留

氨基甲酸酯类农药是一类相对新型的广谱杀虫、杀螨、除草剂。这类农药最早是在20世纪50年代出现的，由于高效、广谱、对高等动物毒性低、原料易得、合成简单，近几十年来得到很快发展，自2007年5种高毒有机磷农药的禁用后，氨基甲酸酯类农药成了较主要的替代品种，是国内外一类主要的农药杀虫剂。在我国无公害农产品的生产中，禁止使用涕灭威、克百威、灭多威等高毒氨基甲酸酯类农药。目前报道较多的是蔬菜、水果、粮食等农作物中该类药物的残留测定，动物源性食品中残留分析方法相对较少。本部分主要综述了该类农药的性质、药理与毒理、危害、国内外限量要求以及样品前处理技术及检测方法等，其中多数引用的是农作物中残留检测文献资料，以期为动物源性食品中氨基甲酸酯类农药残留分析提供参考。

1 理化性质

氨基甲酸酯类农药是一类含有氨基甲酸基团的酯类化合物，它的通式如下：

根据取代基R1、R2、R3的不同，氨基甲酸酯类杀虫剂可进一步分为萘基氨基甲酸酯类、苯基氨基甲酸酯类、氨基甲酸肟酯类、杂环甲基氨基甲酸酯类、杂环二甲基氨基甲酸酯类。氨基甲酸酯类农药大多微溶或难溶于水，易溶于乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿等有机溶剂，一般在酸性环境中较稳定，在碱性环境中易分解失效，温度升高和光照可加快分解速度。

常用氨基甲酸酯类杀虫、杀螨剂有甲萘威、克百威、仲丁威、抗蚜威、速灭威、混灭威、异丙威、灭多威、硫双灭多威、涕灭威、甲硫威、残杀威、丙硫克百威、丁硫克百威、唑蚜威、棉铃威、害扑威等，除少数品种如克百威、涕灭威等毒性较高外，大多数属中、低毒性。常用氨基甲酸酯类除草剂有禾草特、禾草丹、灭草猛、野麦畏、燕麦灵、燕麦敌、哌草丹、甜菜安（甜菜灵）、甜菜宁（苯草敌）、茵草敌和丁草特等，有很好的选择性，对人、畜、鱼的毒性较低。

2 药理与毒理

氨基甲酸酯类除草剂的作用机理主要是选择性抑制植物的蛋白质合成，干扰细胞的有丝分裂，从而使杂草死亡，其毒性较低，不易引起人、畜中毒。氨基甲酸酯类杀虫剂对害虫的作用机理是抑制胆碱酯酶的活性，阻断正常神经传导，引起整个生理生化过程的失调，使害虫中毒死亡，具有内吸、触杀、胃毒作用。其作用机理与有机磷杀虫剂相类似，但也有不同，有机磷杀虫剂对胆碱酯酶的抑制是不可逆的，而氨基甲酸酯类杀虫剂对胆碱酯酶的抑制是可逆的。不同结构类型的品种的防治对象及毒性差别也很大，多数品种如异丙威、仲丁威、混灭威、速灭威等的毒性低，由于分子结构接近天然有机物，在自然界中易被分解，残留量低；少数品种如克百威、涕灭威等毒性高。氨基甲酸酯类农药可经消化道、呼吸道和皮肤黏膜进入体内，其中毒的机制主要是抑制神经组织、红细胞及血浆内的乙酰胆碱酯酶，使乙酰胆碱酯酶被氨基甲酰化后失去对乙酰胆碱的水解能力，造成体内乙酰胆碱大量蓄积引起急性中毒。中毒者的主要症状有头晕、头痛、乏力、视力模糊、恶心、呕吐、流涎、多汗、瞳孔缩小等，有的可伴有肌束震颤等烟碱样症状，严重者可出现肺水肿、脑水肿或昏迷。出现中毒时应迅速离开污染源，症状较轻者一般可在数小时内恢复，症状严重者可用阿托品解毒。

3 危害

氨基甲酸酯类农药的毒性比有机氯农药和有机磷农药小，在自然界中可降解。氨基甲酸酯类农药施用后残留于土壤、水源、大气及作物中，对人类及其赖以生存的自然环境产生深远的影响。残留的农药对土壤中的蚯蚓等有益生物产生毒害，残留在蚯蚓体内的农药可通过食物链的传递作用进一步对鸟类和部分小型兽类造成危害。残留在土壤和空气中的农药可伴随着雨水进入水库、河流及鱼塘中，对鱼、虾、蛙等水生生物产生毒害，克百威、仲丁威、异丙威、丙硫克百威、丁硫克百威等对鱼类毒性很大。残留在作物、水果上的农药对蜜蜂、蚕等益虫产生毒害，也可引起人、畜中毒，甲萘威、速灭威、残杀威等对蜜蜂高毒。克百威、涕灭威、灭多威这3种对人、畜有较强毒性的农药在我国已被禁止使用。氨基甲酸酯类除草剂虽对人、畜毒性较低，但在施用过程中如果没有相应的保护措施也可引起工作人员中毒；与此同时，使用除草剂时，如果选用不当，可对施用作物或邻近作物产生药害，影响作物的生长。

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